研究表明,饮用水中包含的亚硝胺类消毒副产物,以亚硝基二甲胺(NDMA)为代表,具有强致癌性,潜在致癌风险远远高于三卤甲烷等其他消毒副产物。近日,清华大学环境学院国家环境模拟与污染控制重点实验室,从全国23个省、44个大中城市和城镇、共155个点采集了164个水样(包括出厂水、用户龙头水和水源水等),检测了其中9种亚硝胺类消毒副产物,在已检测的全部水样中NDMA含量最高,有些地区甚至超过了世卫组织推荐限值(100ng/L)。
关于亚硝胺检测,国外主要采用的是固相萃取(SPE)前处理质谱检测的方法。我国2016-10-01实施的HJ809-2016环境标准采取的是液液萃取小柱净化气相色谱-FID检测的方法,主要适用于测定地表水、地下水、工业废水、生活污水中亚硝胺的检测。在《GB/T
5009.26-2003 食品中N-亚硝胺类的测定》介绍了采用GC-MS测定四种亚硝胺类物质的检测方法。而我国尚未有针对亚硝胺类消毒副产物的水质检测标准和限量标准。
尊龙人生就是博一下下一直致力于为客户提供更完善的解决方案,GC-MS 6800可用于检测水中亚硝胺类化合物的含量。
1 仪器简介
GC-MS 6800是尊龙人生就是博一下下精心打造的一款高性价比气相色谱质谱联用仪,具有完全的自主知识产权,拥有多项专利技术,可广泛应用于环境保护、工业检测、食品安全等众多领域。
图1. GC-MS 6800气相色谱质谱联用仪外观图
2 实验部分:
2.1 参考标准
《HJ809-2016 水质 亚硝胺类化合物的测定 气相色谱法》、
《GB/T 5009.26-2003 食品中N-亚硝胺类的测定》
2.2 测试原理
水样经固相萃取柱浓缩、净化、洗脱后,氮吹定容到一定体积,过滤后样品经气相色谱分离后,用质谱进行检测。通过与待测目标物标准质谱图相比较和保留时间进行定性,外标法定量。
2.3主要仪器、耗材和试剂
GC-MS
6800 气相色谱质谱联用仪(江苏尊龙人生就是博一下下股份有限公司);
溶剂过滤器(4L,天津津腾实验设备有限公司);
固相萃取装置(12位,Supelco);
椰壳活性炭固相萃取柱(2g/6mL,上海安谱实验科技有限公司)
二氯甲烷(色谱纯, 默克化工技术(上海)有限公司)、甲醇(色谱纯,默克化工技术(上海)有限公司)、无水硫酸钠(分析纯,苏州强盛功能化学股份有限公司)、超纯水(Merck Millipore,Mili-Q);
N-亚硝胺标准品2000ug/ml(上海安谱实验科技有限公司):
N-亚硝基二正丁胺(CAS No:924-16-3,NDBA)、
N-亚硝基二乙胺(CAS No:55-18-5,NDEA)、
N-亚硝基二甲胺(CAS No:62-75-9,NDMA)、
N-亚硝基二苯胺(CAS No:86-30-6,NDPhA)、
N-亚硝基二丙胺(CAS No:621-64-7,NDPA)、
N-亚硝基甲乙胺(CAS No:10595-95-6,NMEA)、
N-亚硝基吗啉胺(CAS No:59-89-2,NMor)、
N-亚硝基哌啶胺(CAS No:100-75-4,NPip)、
1-亚硝基吡咯烷(CAS No:930-55-2,NPyr)
2.4仪器测试条件:
色谱柱:DB-624,30m×0.25mm×1.4μm;
柱箱程序升温条件:60℃(2min) 10℃/min 240℃(8min);
进样口温度:240℃;气质接口温度:240℃;离子源温度:230℃;
载气:氦气,纯度≥99.999%,流速1.0mL/min;
电离方式:EI;电离能量:70eV;
进样方式:不分流进样;进样量:1.0μL;
测定方式:TIC(FULL SCAN)定性(扫描范围:40-300 amu),SIM模式定量。
图2. 9种亚硝胺类SIM图
1.NDMA,2.NMEA,3.NDEA,4.NDPA,5.NMor,6.Npyr,7.NPip,8.NDBA,9.NDPhA
3 小结
GC-MS 6800测定饮用水中的亚硝胺类消毒副产物,方法稳定可靠,定性能力强,灵敏度高,能很好的满足测试要求。